在內(nèi)循環(huán)無梯度反應(yīng)器中對C306銅基催化劑甲醇合成反應(yīng)宏觀動力學(xué)進行了研究。實驗壓力為5MPa,反應(yīng)溫度為483.15～523.15K,原料氣氣體組成與工業(yè)生產(chǎn)條件類似,內(nèi)循環(huán)無梯度反應(yīng)器滿足宏觀動力學(xué)實驗要求。實驗采用工業(yè)原粒度ф5mm×5mm圓柱狀催化劑,選取各組成以逸度表示的CO、CO2加氫合成甲醇的Langmuir-Hinshelwood-Hougen-Watson型宏觀動力學(xué)模型,即：rco=-dNCOdw=k1fCOfH22（1-β1）（1＋KCOfCO＋KCO2fCO2＋KH2fH2）3、rCO2=-dNCO2dw=k2fCO2fH32（1-β2）（1＋KCOfCO＋KCO2fCO2＋KH2fH2）4,其中k1=k01exp（-E1/RT）、k2=k02exp（-E2/RT）。根據(jù)測定的20套動力學(xué)實驗數(shù)據(jù),運用改進的遺傳算法和馬夸特算法相結(jié)合的方法,通過計算機數(shù)值模擬確定動力學(xué)參數(shù),其中CO和CO2的指前因子k01、k02分別為379.9和5405.2,活化能E1、E2分別為40605.75J·mol-1和60435.19J·mol-1。殘差分析和統(tǒng)計檢驗表明,動力學(xué)模型是適定的。與同等條件下的其它國產(chǎn)催化劑比較表明,催化劑C306低溫段的甲醇生成反應(yīng)速率*高。